阳离子铱配合物(Ir1+)|(Ir2-)|Ir(dmecf3ppz)2bpy+(PF6)-齐岳合成

阳离子铱配合物(Ir1 )|(Ir2-)|Ir(dmecf3ppz)2bpy (PF6)-齐岳合成

阳离子环金属铱配合物的设计合成及其氧传感性能研究

环金属铱配合物在有机电致发光器件、光催化、细胞成像、光化学传感器等领域具有发光效率高、光热稳定性好、性能调节方便等重要应用价值。发光氧传感器是基于氧对氧的敏感探针(Oxygen-sensitive probes,OSPs)磷光(或荧光)动态碰撞的猝灭原理实现了氧浓度的检测。基于光学信号变化的发光氧传感器具有无耗氧、可逆性好、灵敏度高、响应时间短等优点，是目前发光材料的重要应用之一。用于发光氧传感的OSPs它们主要用于∞、铂或钯，铱OSPs报道相对较少。铱配合物的性能与其结构密切相关。只有明确配合物的分子结构与其光物理、电化学性质和氧传感性能（包括氧敏感性、光稳定性、响应时间等）的内部联系，才能根据实际检测需要创造出优异的性能OSPs。本文设计并合成了一系列以2-苯基吡啶衍生物为环金属的阳离子环金属铱配合物，研究了配合物的结构与光物理和电化学性质的关系，并考察了其氧传感性能。主要研究内容和结果如下:(1)强吸电子二苯膦酰基(Ph2PO)吡啶苯环引入2-(2、4-2氟苯基)3位，以其为环金属配体(POFdFppy),设计合成了分别以1,10-邻菲罗啉(phen)、2,2'-联吡啶(bpy)、五、二甲基-2(dMebpy)、2,2'-联咪唑(biim)、1、二甲基-2，2(dMebiim)1、二苯基-2，2(dPhbiim)为N^N阳离子环金属铱配合物辅助配体Ir1-Ir6。

对光物理、电化学性质和氧传感性能的影响进行了研究。结果表明，在CH2C12中,以phen或者联吡啶是辅助配体Ir1-Ir465-497发射波长较大 nm磷光量子产率在蓝绿光发射之间(ΦPL)56%-61%之间。辅助配体为biim的Ir4能级差最大，451发射波长最大 nm蓝光发射，ΦPL为45%。在biim甲基或苯基被引入分子上Ir5和Ir6,在CH2C12中的ΦPL很低(Ir5的ΦPL仅为5%,Ir6的ΦP3%)，在乙基纤维素中，(EC)固体膜中的发光强度显著增强(ΦPL35%-65%)。在这一系列铱配合物中，辅助配体是phen的Ir最氧敏感性最高。(2)基于上述研究结果phen作为辅助配体，一系列含2-4-二氟苯基的阳离子环金属铱配合物通过对2-苯基吡啶的结构修饰(引入替代基，增加共轭度)构建。Ir7-Ir研究其结构性能关系，进一步研究其氧传感性能。结果表明，增加环金属配体的共轭系统会导致配合物的吸收和发射峰红移，延长磷光寿命，提高氧敏感性。三氟甲基的引入可以增强配合物的光稳定性，延长磷光寿命，提高其氧敏感性。环金属配体共轭体系大，引入三氟甲基Ir氧敏感性高。(3)以phen为辅助配体，在2-苯基吡啶苯环的4位引入吸电子酯基(-COOEt),合成了含-COOEt阳离子环金属铱合物Ir14-Ir16。系统研究了其光物理性质和电化学性质-COOEt的引入对铱配合物的氧传感性能的影响。结果表明,相比于模型化合物[Ir(ppy)2(phen)] PF6-(Ir13),配合物Ir14-Ir发射光谱蓝移，磷光寿命延长，氧敏感性提高，光稳定性保持良好。

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小编：wyf  02.15